@MASTERSTHESIS{ 2022:99844692,
 	title = {Modelagem computacional da reação do íon amideto com formiato de metila em fase gasosa},
 	year = {2022},
 	url = "http://tede.bc.uepb.edu.br/jspui/handle/tede/4491",
 	abstract = "Este estudo aborda computacionalmente a modelagem da reação química entre o íon amideto (NH2-) e a molécula de formiato de metila (HCOOCH3) em fase gasosa. Resultados experimentais sugerem que a interação entre o íon amideto e a molécula neutra de formiato de metila pode ocorrer por quatro mecanismo em fase gasosa, quais sejam: (1) mecanismo de abstração de próton da metila (AP-2) sendo o mais favorecido e levando a formação dos produtos HCO2CH2-, e NH3; (2) mecanismo de Riveros (AP-1) o segundo canal mais favorecido e leva à α-eliminação da molécula de CO, formação de NH3 e íon CH3O-; (3) (BAC2) chamado assim por representar um ataque ao carbono acil, o terceiro mecanismo em ordem de favorecimento por onde pode serem formados os produtos HCONH- e CH3OH ou HCONH2 e CH3O-; (4) substituição nucleofílica de segunda ordem (SN2), a partir do ataque do amideto ao carbono metílico do formiato de metila levando a formação dos produtos CH3NH2 e HCO2-. Com o objetivo de caracterizar as estruturas de mínimos e obter suas respectivas energias foi empregado o nível de teoria MP2/6-311++G(d,p), posteriormente visando um refinamento das energias usou-se o nível CCSD(T) com as funções de base aug-cc-pVnZ, com  n=(D e Z) usados para extrapolação das energias para um conjunto de bases completo (CBS) com as quais foram construídos os perfis de energia potencial. Como principais resultados da modelagem para a reação NH2- + HCOOCH3, os cálculos RRKM (Rice-Ramsperger-Kassel-Marcus) sugerem que a distribuição dos produtos dos mecanismos SN2:BAC2:AP corresponde a 7%:49%:44%, indicando que o íon CH3O- também pode ser formado pelo mecanismo BAC2. A adição de uma molécula de água na reação, NH2–(H2O) + HCOOCH3, revelou que uma única molécula de água elevou as energias das barreiras de ativação dos estados de transição, especialmente para o mecanismo SN2, tornando-a superior a energia dos reagentes inviabilizando a observação dos produtos de tal mecanismo. Os mecanismos AP-1, AP-2 e BAC2 mantiveram-se abaixo da energia dos reagentes, porém, à fragmentação total dos produtos para os mecanismos de abstração de próton tornaram-se endotérmicas, mesmo assim, os cálculos cinéticos revelaram que o mecanismo de Riveros é favorecido sobre os demais com cerca 76% enquanto o mecanismo BAC2 segundo mais favorecido apresentou rendimento de 24% e os mecanismo AP-2 e SN2, 0,2% e 0%, respectivamente. O desfavorecimento do mecanismo BAC2 em relação ao mecanismo de Riveros é atribuído ao movimento de abstração de próton da água realizado pelo amideto antes do ataque ao carbono acil, enquanto o mecanismo de Riveros ocorre livremente e por isso apresentou maior rendimento.",
 	publisher = {Universidade Estadual da Paraíba},
 	scholl = {Programa de Pós-Graduação em Química - PPGQ},
 	note = {Pró-Reitoria de Pós-Graduação e Pesquisa - PRPGP}
}