Compartilhamento |
|
Use este identificador para citar ou linkar para este item:
http://tede.bc.uepb.edu.br/jspui/handle/tede/3194
Tipo do documento: | Dissertação |
Título: | Estudo quântico computacional da reação de dissociação do hidrogênio na ligação S-H em tiofenóis clorados |
Autor: | Araújo, José Roberto |
Primeiro orientador: | Lucena Junior, Juracy Regis de |
Primeiro coorientador: | Leitão, Ezequiel Fragoso Vieira |
Primeiro membro da banca: | Moura Júnior, Renaldo Tenório de |
Segundo membro da banca: | Andrade, Railton Barbosa de |
Resumo: | Nesse trabalho foram realizados cálculos de estrutura eletrônica fazendo uso da Teoria do Funcional da Densidade com os funcionais híbridos wB97XD, TPSSh, B3LYP, M062X e M11. Os conjuntos de funções de base 6-31+G(d,p), 6- 311++G(d,p), cc-pVDZ, aug-cc-pVDZ e aug-cc-pVTZ foram utilizados para avaliar a variação de entalpia de reação de dissociação do hidrogênio na ligação S-H nos sistemas orto-cloro-tiofenol, meta-cloro-tiofenol e para-cloro-tiofenol. Para descrever a reação de dissociação foi levada em consideração a mudança de estado de spin ao longo da reação fazendo uso da superfície de energia potencial nos estados singleto e tripleto. Os resultados mostraram que o método M11/6-31+G(d,p) pode ser adequado para descrever e prever o cruzamento intersistema, como também resultou numa boa descrição da variação de entalpia da reação. Foi calculado a diferença de densidade de spin no caminho de reação de dissociação em estudo, onde percebeu-se que o excesso de densidade de spin alfa está localizado no átomo de hidrogênio e no átomo de enxofre, assim a natureza do radical orto-cloro- tiofenol no produto da reação foi revelada. |
Abstract: | In this work calculations were performed of Density Functional Theory with the functional wB97XD, TPSSh, B3LYP, M062X and M11. The basis functions sets 6-31+G(d,p), 6-311++G(d,p), cc-pVDZ, aug-cc-pVDZ and aug-cc-pVTZ were used to evaluate the variation of the enthalpy of hydrogen dissociation reaction at S-H bond in systems ortho-chloro-thiophenol, meta-chloro-thiophenol and para-chloro-thiophenol. To describe the dissociation reaction was taken into account the change of spin state throughout the reaction making use of the potential energy surface in the singlet and triplet state. The results showed that the M11/6-31+G(d,p) method may be suitable for describing and predicting cross-system intersection, as well as a good description of the enthalpy change of the reaction. The difference of spin density in the dissociation reaction pathway in the study was calculated, where it was perceived that the excess alpha spin density is located in the hydrogen atom and in the sulfur atom, thus the nature of the ortho-chloro-thiophenol radical in the reaction product was revealed. |
Palavras-chave: | Cruzamento intersistema Entalpia de reação Teoria do Funcional da Densidade Química Quântica Density Functional Theory Enthalpy of reaction Intersystem intersection |
Área(s) do CNPq: | CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA |
Idioma: | por |
País: | Brasil |
Instituição: | Universidade Estadual da Paraíba |
Sigla da instituição: | UEPB |
Departamento: | Pró-Reitoria de Pós-Graduação e Pesquisa - PRPGP |
Programa: | Programa de Pós-Graduação em Química - PPGQ |
Citação: | ARAÚJO, J. R. Estudo quântico computacional da reação de dissociação do hidrogênio na ligação S-H em tiofenóis clorados. 2018. 55f. Dissertação (Programa de Pós-Graduação em Química - PPGQ) - Universidade Estadual da Paraíba, Campina Grande, 2018. |
Tipo de acesso: | Acesso Aberto |
URI: | http://tede.bc.uepb.edu.br/jspui/handle/tede/3194 |
Data de defesa: | 6-Ago-2018 |
Aparece nas coleções: | PPGQ - Dissertações |
Arquivos associados a este item:
Arquivo | Descrição | Tamanho | Formato | |
---|---|---|---|---|
PDF - José Roberto Araújo.pdf | PDF - José Roberto Araújo | 15.2 MB | Adobe PDF | Baixar/Abrir Pré-Visualizar |
Os itens no repositório estão protegidos por copyright, com todos os direitos reservados, salvo quando é indicado o contrário.